SEBASTIÃO BOTELHO

InfraRed - infravermelho

2015-08-27T15:26:00.001-07:00

Radiação infravermelha

Origem: Wikipédia, a enciclopédia livre.

Infravermelho		Ciclos por segundo: 300 GHz a 400 THz Comprimento de onda: 1 mm a 700 nm

Cão visto com infravermelho.

A radiação infravermelha (IV) é uma radiação não ionizante na porção invisível do espectro eletromagnético que está adjacente aos comprimentos de ondas longos, ou final vermelho do espectro da luz visível. Ainda que em vertebrados não seja percebida na forma de luz, a radiação IV pode ser percebida como calor, por terminações nervosas especializadas da pele, conhecidas como termorreceptores. Esta radiação é muito utilizada nas trocas de informações entre computadores, celulares e outros eletrônicos, através do uso de um adaptador USB IrDA.^[1]

Índice

Descoberta

A radiação infravermelha foi descoberta em 1800 por William Herschel, um astrônomo inglês de origem alemã. Herschel colocou um termômetro de mercúrio no espectro obtido por um prisma de cristal com o a finalidade de medir o calor emitido por cada cor. Descobriu que o calor era mais forte ao lado do vermelho do espectro, observando que ali não havia luz. Esta foi a primeira experiência que demonstrou que o calor pode ser captado em forma de imagem, como acontece com a luz visível.

Efeitos biológicos

A radiação IV está dividida segundo seus efeitos biológicos, de forma arbitrária, em três categorias: radiação infravermelha curta (0,8-1,5 µm), média (1,5-5,6 µm) e longa (5,6-1.000 µm). Os primeiros trabalhos com os diferentes tipos de radiação IV, relatavam diferenças entre as formas de ação biológicas do infravermelho curto e médio/longo (Dover et al., 1989). Acreditava-se que a radiação curta penetrava igualmente na porção profunda da pele sem causar aumento marcante na temperatura da superfície do epitélio, enquanto que a maior parte da energia do infravermelho médio/longo era absorvida pela camada superior da pele e frequentemente causasse efeitos térmicos danosos, como queimaduras térmicas ou a sensação de queimação (relato de pacientes). Alguns anos mais tarde, contudo, uma nova visão do infravermelho médio/longo foi apresentada demonstrando que todas as faixas da radiação infravermelha possuem efeitos biológicos de regeneração celular.^[2] ^[3] ^[4]

Estudos in vitro com infravermelho curto, em células humanas endoteliais e queratinócitos demonstraram aumento na produção de TGF-β1 (fator de transformação- β1) após uma única irradiação (36-108J/cm2) e de forma tempo-dependente para o conteúdo de MMP-2 (matriz metaloproteínase-2), sendo este último tanto ao nível proteico quanto transcricional. Essas duas proteínas estão envolvidas na fase de remodelação do reparo de lesões. E esses efeitos foram considerados atérmicos em sua natureza, já que os modelos usados como controle térmico não apresentaram aumento na sua expressão proteica.^[1]

Experimentos com ratos diabéticos, demonstraram uma aceleração na taxa de fechamento da ferida com exposições diárias de infravermelho curto em relação aos grupos controle, apresentando um aumento de temperatura de aproximadamente 3,6 °C após 30 minutos de exposição.^[1]

A utilização de LEDs (Light Emitting Diode – diodos emissores de luz) de infravermelho curto demonstrou reversão dos efeitos do TTX (tetrodotoxina), um bloqueador dos canais dependentes de sódio, e portanto, um bloqueador de impulso nervoso; assim como a redução nos danos causados à retina por exposição ao metanol em camundongos^[5] ^[6]

Já experimentos com o IV longo demonstraram inibição do crescimento tumoral em camundongos e melhoria no tratamento de escaras em situações clínicas.^[7] Também foi demonstrado aumento do processo regenerativo em camundongos sem que houvesse aumento da circulação sanguínea durante os períodos de irradiação ou aumento na temperatura do epitélio. Outros dados demonstram um aumento das infiltrações de fibroblastos no tecido subcutâneo, em camundongos tratados com o infravermelho longo, em relação aos animais controle e uma maior regeneração de colágeno na região lesada, assim como na expressão de TGF- β1. Da mesma forma, a radiação IV foi capaz de provocar aumento na angiogênese no local das lesões e aumento na força tênsil do epitélio em regeneração^[8] ^[9] ^[10]

Lasers de baixa potência, (comprimento de onda variando de 630-890 nm) como os de hélio-néon e argônio demonstraram, in vivo, a ativação de uma ampla gama de processos de cura de feridas, tais como a síntese de colágeno, proliferação celular^[11] e motilidade de queratinócitos.^[12]

Ainda que haja diferenças entre as fontes de radiação IV; (lasers, raio coerente de comprimento de onda específico e lâmpadas, raios aleatórios de luz não polarizada), seus efeitos bioestimulatórios são os mesmos em se tratando do infravermelho curto.^[1] Contrariando a ideia inicial de que o IV longo possuísse efeitos deletérios, atualmente acredita-se que sua forma de ação bioestimulatória seja semelhante as dos lasers de baixa potência e a radiação IV curta.^[13]

Experimentos utilizando LED de IV, os quais trabalham com geração praticamente zero de calor, levam a acreditar que além do efeito regenerativo provocado pelo calor existe ainda um efeito bioestimulatório regenerativo decorrente de um processo não-térmico. Contudo, esse processo ainda não é bem compreendido.^[14]

A premissa básica é que as radiações eletromagnéticas de comprimentos de onda longos estimulam o metabolismo energético das células, assim como a produção de energia. Existem três moléculas fotoaceptoras de radiação infravermelha em mamíferos, conhecidas por absorverem o comprimento de onda do infravermelho curto: hemoglobina, mioglobina e citocromo c oxidase. Dessas moléculas fotoaceptoras, acredita-se que os cromóforos mitocondriais sejam responsáveis pela absorção de 50% do infravermelho curto, através do citocromo c oxidase^[14] ^[15] ^[16]

Água H2O

2015-08-27T15:22:00.004-07:00

Água (fórmula química: H ₂ O) é um líquido transparente que forma córregos do mundo, lagos, oceanos e chuva, e é o principal constituinte dos fluidos de coisas vivas. Como um composto químico , uma molécula de água contém um oxigénio e dois de hidrogénio átomos que estão ligados por ligações covalentes . A água é um líquido à temperatura ambiente e pressão normal , mas é muitas vezes co-existir na terra com o seu sólido estado, gelo ; e gasoso estado, de vapor ( vapor de água ). Também existe como neve , nevoeiro , orvalho e nuvem .

A água cobre 71% da superfície da Terra. ^[1] É vital para todas as formas conhecidas de vida . Na Terra, 96,5% da água do planeta é encontrada nos mares e oceanos, 1,7% nas águas subterrâneas, 1,7% em geleiras e as calotas polares da Antártida e da Groenlândia, uma pequena fração em outras
grandes massas de água, e de 0,001% no ar como vapor , nuvens (formadas por gelo e água líquida suspensas no ar) e precipitação . ^[2] ^[3] Apenas 2,5% da água da Terra é água doce , e 98,8% dessa água está no gelo (com exceção de gelo nas nuvens) e águas subterrâneas . Menos de 0,3% de toda a água doce é em rios, lagos, ea atmosfera, e uma quantidade ainda menor de água doce da Terra (0,003%) está contido dentro de corpos biológicos e produtos manufaturados. ^[2]

Água na Terra se move continuamente através do ciclo da água de evaporação e transpiração ( evapotranspiração ), condensação , precipitação e escoamento superficial , geralmente atingindo o mar. Evaporação e transpiração contribuem para a precipitação sobre a terra. A água utilizada na produção de um produto ou serviço é conhecido como água virtual .

Seguro de água potável é essencial para os seres humanos e outras formas de vida, mesmo que não fornece calorias ou orgânicos nutrientes . O acesso à água potável tem melhorado ao longo das últimas décadas, em quase todas as partes do mundo, mas cerca de um bilhão de pessoas ainda não têm acesso a água potável e mais de 2,5 bilhões não têm acesso adequado a saneamento . ^[4] Há uma correlação clara entre o acesso à água potável e produto interno bruto per capita . ^[5] No entanto, alguns observadores estimam que até 2025 mais de metade da população mundial estará enfrentando vulnerabilidade à base de água. ^[6] Um relatório, publicado em Novembro de 2009, sugere que em 2030, em algumas regiões em desenvolvimento do mundo, a demanda de água irá exceder a oferta em 50%. ^[7] A água desempenha um papel importante na economia mundial , como ele funciona como um solvente para uma grande variedade de substâncias químicas e facilita a refrigeração industrial e transporte. Aproximadamente 70% da água doce utilizada pelos seres humanos vai para a agricultura .

Ionização H2o

2015-08-27T15:21:00.001-07:00

Os benefícios da água ionizada para a saúde humana são retardar o envelhecimento e prevenir doenças.

Ionização é um processo químico mediante ao qual se produzem íons, espécies químicas eletricamente carregadas, pela perda ou ganho de elétrons a partir de átomos ou moléculas neutras. Há várias maneiras pelas quais se podem formar íons. Na ionização de um ácido, por exemplo, a molécula de água é responsável por capturar um hidrogênio que está polarizado positivamente no ácido, formando o íon hidroxônio (H₃O⁺) e um ânion (A^-, sendo A um elemento ou composto presente no ácido).

HA_(aq) + H₂O_(l) → H₃O⁺_(aq) + A^-_(aq)

No que se refere à radiação, há uma forma de ionização produzida pelas radiações ionizantes que transferem muita energia ao átomo atingido deixando-o instável, podendo gerar a fissão nuclear. Esse tipo de ionização é muito perigosa aos seres vivos, pois pode ocasionar mutações genéticas e cancerígenas. O exemplo a seguir é uma equação química que representa a ionização radioativa:

₂₀Ca⁴⁰ + Radiação ionizante → ₂α⁴ + ₁₈Ar³⁶

Pode-se também fornecer energia para o átomo liberar os seus elétrons. Inclui-se aqui a propriedade periódica energia de ionização ou potencial de ionização, que diz quanta energia é necessária para retirar um eletron do átomo.
Atenção: não confundir com dissociação, que é a separação de íons. Com isso a Ionização se satisfaz com o H20

Radiação Infravermelho do Sol

2015-08-27T15:13:00.001-07:00

Infravermelho (IV) é a energia radiante invisível, a radiação electromagnética com mais longos comprimentos de onda do que os da luz visível , que se estende a partir do nominal vermelho borda do espectro visível a 700 nanómetros ( frequência 430 THz ) a 1 mm (300 GHz ) ^[1] (embora As pessoas podem ver infravermelho até pelo menos 1050 nm, em experimentos ^[2] ^[3] ^[4] ^[5] ). A maior parte da radiação térmica emitida pelos objectos próximos à temperatura ambiente é de infravermelhos.

A radiação infravermelha foi descoberto em 1800 pelo astrônomo Sir William Herschel , que descobriu um tipo de radiação no espectro invisível menos energia do que a luz vermelha, através do seu efeito sobre um termómetro. ^[6] Um pouco mais de metade do total de energia a partir de o Sol

acabou por ser encontrada para chegar na Terra na forma de infravermelho. O equilíbrio entre a radiação infravermelha absorvida e emitida tem um efeito crítico sobre Terra clima .

A energia infravermelha é emitida ou absorvida por moléculas quando mudam seus rotacional-vibracionais movimentos. A energia infravermelha excita vibracionais modos em uma molécula através de uma mudança no momento de dipolo , tornando-se uma gama de frequências útil para o estudo de estados de energia para estas moléculas de simetria adequada. A espectroscopia de infravermelho examina absorção e transmissão de fotões no intervalo de energia de infravermelhos. ^{[ 7]}

A radiação infravermelha é usada em aplicações industriais, científicas e médicas. Dispositivos de visão noturna, utilizando iluminação infravermelho próximo ativo permitir que as pessoas ou animais que devem ser observados sem o observador ser detectado. astronomia infravermelha usa equipado com sensor de telescópios para penetrar regiões empoeiradas do espaço, como nuvens moleculares ; detectar objetos como planetas , e para ver muito vermelho-deslocado objetos desde os primeiros dias do universo . ^[8] infravermelhos câmeras de imagens térmicas são usadas para detectar a perda de calor em sistemas isolados, para observar a mudança do fluxo sanguíneo na pele, e para detectar o superaquecimento dos aparelhos eléctricos.

A imagem térmica infravermelha é usada extensivamente para fins civis e militares. Aplicações militares incluem a aquisição de alvos , vigilância, visão noturna , homing e monitoramento. Os seres humanos à temperatura normal do corpo irradiar principalmente em comprimentos de onda de cerca de 10 um (micrómetros). Usos não militares incluem a eficiência térmica análise, monitoramento ambiental, inspecções a instalações industriais, sensoriamento remoto de temperatura, curto alcance de comunicação sem fio , espectroscopia e previsão do tempo .

Magnetismo

2015-08-27T15:11:00.001-07:00

O magnetismo é uma classe de fenómenos físicos que são mediadas por campos magnéticos . Correntes eléctricas e os momentos magnéticos de partículas elementares dar origem a um campo magnético, que actua nas outras correntes e momentos magnéticos. Todo o material é influenciado, em certa medida por um campo magnético. O efeito mais conhecido é em permanentes ímãs , que têm momentos magnéticos persistentes causadas por ferromagnetismo . A maioria dos materiais não têm momentos permanentes. Alguns são atraídas a um campo magnético ( paramagnetismo ); outros são repelidos por um campo magnético ( diamagnetism ); outros têm uma relação mais complexa com um campo magnético aplicado ( vidro de spin comportamento e
antiferromagnetismo ). Substâncias que são afectados de forma insignificante por campos magnéticos são conhecidos como substâncias não-magnéticas. Estes incluem cobre , alumínio , gases , e plástico . Puro oxigênio exibe propriedades magnéticas quando resfriado a um líquido estado.

O estado magnético (ou fase magnética) de um material depende da temperatura e outras variáveis, tais como a pressão e o campo magnético aplicado. Um material pode exibir mais do que uma forma de magnetismo como mudar estas variáveis.

O Poder da Água Imantada

2015-08-27T15:09:00.001-07:00

O Poder da Água Imantada
A ÁGUA IMANTADA, um importante suplemento magnético, hoje aplicado por cientistas e por grupos de terapia em diversas partes do mundo, associados a tratamentos convencionais, tais como: psoarise, enxaquecas, alergias, vários tipos de reumatismo, epilepsias, osteoporoses, úlceras e outras. O uso de água imantada não é ainda um método oficial, uma vez que a medicina convencional não conhece os princípios da magnetoterapia mas, assim como a homeopatia e a acupuntura, em breve será mais um tratamento a ser incorporado aos sistemas terapêuticos. São diversos os trabalhos científicos confirmando cada vez mais a influência da água imantada na saúde. Desde a antiga União Soviética, os cientistas russos tem aplicado a água imantada em tratamento diversos. Na França o Dr. Louis Donnet é hoje um dos pioneiros no estudo e na aplicação clínica da magnetoterapia através da água. O médico francês K.P.V. Menon, aplicou regularmente a água imantada e depois de presenciar diversas curas declarou que a água imantada ataca diretamente a raiz da doença, esteja ela onde estiver no corpo do paciente, fato este que eu não sou capaz de explicar. No Brasil destaca-se o Prof. Dr. Armando José Orsatto, introdutor da água imantada no Brasil. A invenção está registrada junto ao INPI (Instituto Nacional de Propriedade Industrial) no Brasil. Este cientista estudou a magnetoterapia na Índia e fez parte do grupo de pesquisadores do Dr. H. Bansal, uma das maiores autoridades mundiais no assunto. A água imantada apresenta múltiplas qualidades diuréticas, leves e mineralizadoras. Há um considerável poder de drenagem de toxinas. Uma das grandes vantagens da água imantada é que ela pode ser usada continuamente sem danos ou efeitos indesejáveis.

Água Imantada pode Prevenir e tratar Doenças
          Ajuda nos casos de Regularização da circulação, pressão arterial, diabetes, colesterol, triglicérides, ácido úrico, uréia, melhora o sono, transito intestinal, funcionamento dos rins, a qualidade química e física do sangue, dissolve cálculos renais e da vesícula e não deixa a formar novos cálculos, males do estômago, azia, má digestão, gastrite, ajuda nos casos de nervosismo, depressão, stress, eliminação das toxinas e radicais livres evitando assim o envelhecimento precoce, irritação da pele, dermatoses, psoarise.
          São 140 doenças pesquisadas que são tratáveis com a ajuda da ÁGUA IMANTADA, que estão catalogadas no livro do Dr. Márcio Bontempo.

Água Imantada não tem Contra Indicação
          Recomenda-se tomar 1 litro de água a cada 30 kilos de peso. A ÁGUA IMANTADA não substitui tratamento, mas associando-a a qualquer tipo de tratamento a melhora será muito mais rápida

Previna-se
TOME ÁGUA IMANTADA REGULARMENTE HOJE, para que você não tenha que gastar suas economias para tratar, das possíveis doenças amanhã. Você e toda sua família pode se beneficiar, gastando apenas uma vez, para ter todos estes benefícios por toda a vida.
A água é a forma mais natural de prevenir e tratar doenças ÁGUA IMANTADA É MAIS SAÚDE. Tenha mais saúde e energia, mais disposição para o trabalho e lazer tomando ÁGUA IMANTADA.

Irrigação Magnética

2015-08-27T15:06:00.004-07:00

Irrigação Magnética

Irrigação Magnética - por Guido N. Lopes

irrigação como prática agrícola, propicia garantia de produção e possibilidade de índices superiores de produtividade, tanto nas safras como nas entressafras. A irrigação convencional representa a aplicação de água ao solo ou outro substrato no qual se desenvolve a agricultura. Como quaisquer agrotecnologias, a irrigação deve estar integrada a outras tecnologias igualmente necessárias para a obtenção de índices superiores de produtividade.

Como conseqüência dos avanços das agrotecnologias, principalmente nas áreas de fertilidade, manejo e melhoramento genético, os principais fatores limitantes da produção agrícola são o estresse hídrico e o excesso de água no solo durante as fases do biociclo de desenvolvimento da planta. A irrigação combinado com a drenagem são as soluções práticas disponíveis nesse cenário agronômico de exigência de produtividade competitiva. A irrigação magnética incorpora todo know how e designer tecnológico da irrigação convencional e acrescente um diferencial, que é a indução da transferência de prótons na ponte-de-hidrogênio na molécula de água quando submetida a um campo magnético estático externo.

Alterações de propriedades biológicas e físico-químicas da água induzidas por campos magnéticos vêm sendo largamente estudas nos séculos XX e XXI (PORTO, 1998 e 2004; VYSOTSKII et al., 2005; PANG, 2006), gerando patentes (USPTO 1989 a 2006, INPI 2000 a 2003) e abrindo novos horizontes de produtividade. X. P. Pang do Centro Internacional para Física de Materiais da Academia Chinesa de Ciências divulgou em março de 2006 uma teoria quântica para a magnetização da água líquida, de acordo com a teoria quântica da condutividade de próton em gelo e as evidências experimentais das propriedades físico-químicas, eletrônicas, termodinâmicas e ópticas da água pura e da água magnetizada (PANG, 2006).

Entre 1998 a 2004, M.G.E. PORTO do Instituto de Química da UNICAMP também forneceu relevantes contribuições no entendimento da magnetização da água (PORTO, 1998 e 2004). A teoria quântica da condutividade de próton em gelo é confirmada por dois resultados experimentais, da medida de condutividade elétrica (PANG, 2006), e da dependência de temperatura da mobilidade do próton (PANG, 2006). A existência destas cadeias fechadas de ponte-de-hidrogênio na água é verificada experimentalmente por duas medidas, a da polarização da molécula da água (PANG, 2006); e a da dependência da temperatura dos espectros de absorção do infravermelho e de Raman para água (PANG, 2006). A teoria quântica da magnetização da água é consistente com os resultados experimentais (PANG, 2006). Como a massa do elétron é pequena se comparado ao Artigo Científico Original ? Paper

2 ISSN 1982-8470 Agro@mbiente On-line, vol. 1, no. 1, jul/dez. 2007. Guido N. Lopes et al. ? Irrigação Magnética próton, assim, a velocidade do movimento do próton é menor que do elétron. Como o número de prótons que participam nessa condução é menor, então a corrente de próton, na cadeia fechada da ponte-de-hidrogênio na água é pequena. Assim o efeito da magnetização da água é fraco e fortemente dependente da temperatura. A aplicação do campo magnético estático externo a água líquida não aumenta ou diminui o número de ponte-de-hidrogênio da molécula de água. O efeito da magnetização da água não destrói as ponte-de-hidrogênio (VYSOTSKII et al., 2005).

Benefício da Magnetização na água

2015-08-27T15:05:00.002-07:00

DISSOCIAÇÃO Dissocia em Íons de hidroxila e Íons de hidrogênio Benefício da Magnetização na água

PORQUE e COMO a água magnetizada traz benefícios.

Quando a água é submetida ao campo magnético, ocorre a ionização que promove a dissociação da molécula da água, H2O em OH- (+mais) H+. A Hidroxila (OH-) reage com os minerais encontrados na água. Isto faz com que suas moléculas se realinhem de tal forma que há formação de aglomerados de H+ (forma iônica no meio aquoso) e a formação de Hidróxilos Alcalinos Mg(OH)2, Ca(OH)2), reduzindo a dureza da água.
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Ao ingerirmos a água super magnetizada, os íons de H+ reagem com o radical livre que são átomos isolados de oxigênio [O- -], formando H2O. Aqui ocorre dois fatos importantes:
1 - Reduz os radicais livres do nosso organismo
2 - Aumenta a formação de novas substâncias alcalinas. Este processo ocasionam em algumas pessoas uma diurese acentuada no início do uso da água magnetizada.
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Concluí-se aqui também, que a água magnetizada é altamente benéfica à saúde, principalmente associada a alimentos ricos em minerais, por possibilitar um alto grau de alcalinização no organismo, tendo como efeito principal o restabelecimento natural do organismo por não estar mais sob a agressão dos radicais livres e da acidez, prevenindo assim as doenças degenerativas, o que explica o sucesso mundial no tratamento de uma grande variedade de doenças em milhares de pessoas com o uso da água magnetizada. Desta forma a tendência é que o uso da água magnetizada faça uma limpeza das impurezas do corpo, promovendo o rejuvenescimento dos órgãos humanos.

PRINCIPAIS INDICAÇÕES
Referências médicas atestam que a água magnetizada tem sido utilizada na dieta alimentar como eficiente coadjuvante no tratamento de várias enfermidades:

SISTEMA DIGESTIVO
Quando a água magnetizada passa pelos túbulos renais e intestinos, facilita a limpeza dos mesmos, permitindo melhores condições de absorção e de eliminação das toxinas presentes. Também produz a desintoxicação do fígado e vesícula e estimula o bom funcionamento do pâncreas. Além disso, tem ação direta sobre a normalização da secreção gástrica, inibindo completamente os casos de azia, gastrite e úlceras.

ESTÔMAGO
A ação terapêutica magnética da água melhora o processo de absorção dos nutrientes ingeridos pelo organismo.
1. Equilibra o pH;
2. Facilita a Digestão;
3. Elimina a azia (queimação) e ardor estomacal;
4. Elimina o mau-hálito;

FÍGADO E PÂNCREAS

EFEITO DA ÁGUA TRATADA MAGNETICAMENTE
O tratamento magnético da água produz os seguintes benefícios para o fígado:
1. Melhora o seu funcionamento, facilitando o processo de digestão das gorduras;
2. Diminui a taxa de toxinas produzidas pelo sangue que passou pelo fígado;
3. Aumenta a oxigenação para o fígado;
5. Em pessoas acometidas por alcoolismo, a água tratada desintoxica o fígado;
6. Atua também no pâncreas, auxiliando no tratamento a diabéticos.

INTESTINO
PESQUISAS CIENTÍFICAS NA CHINA
ESTUDO 1: PARASITAS INTESTINAIS
Médicos e cientistas da Universidade Médica de Tongji em 1989, trataram a ascaríase, que é um parasita intestinal comum em crianças, utilizando água tratada magneticamente.

ESTUDO 2: DISENTERIA
A disenteria provocada por bacilos, pode ser tratada com a água submetida a campos magnéticos. É o que demonstrou a pesquisa do Dr. Zhang J. G, publicado em uma revista científica em 1985.
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SISTEMA NERVOSO
Pacientes que fizeram uso regular da água magnetizada comprovaram aumento da frequência cerebral no eletroencefalograma, com melhor recuperação de doenças psíquicas, psicológicas e no aprendizado. Melhoria na inteligência e na falta de memória. A agua magnetizada também aumenta a absorção de cromo e ativa o seu metabolismo, produzindo melhora no humor em pessoas que sofrem de depressão.

Este sistema é responsável pela organização de todas as atividades do corpo humano, através do envio de mensagens coordenadas diretamente pelo encéfalo (Centro de controle do corpo humano). O sistema nervoso autônomo é um dos seus sub-sistemas que coordena o trabalho de todos os órgãos, involuntariamente. Essas tarefas são facilitadas com a ingestão regular de Água Magnetizada, já que a mesma tem a capacidade de estimular os impulsos elétricos que conduzem informações entre o sistema nervoso central, os músculos e os mais diferentes órgãos. Pode ajudar, também, em distúrbios como stress, depressão, angústia, enxaquecas, fadiga mental e irritabilidade.
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Inúmeros trabalhos médicos científicos documentam a ação do tratamento magnético da água aplicado ao Sistema Nervoso. Vamos mencionar apenas uma pequena parte deles:
1. Melhoria da circulação cerebral. Resultados positivos em enxaquecas crônicas; excelente resultado na recuperação de pacientes que tiveram derrame cerebral;
2. Aumento da freqüência cerebral no eletro-encefalograma: auxilia, na recuperação de doenças psíquicas, psicológicas e no aprendizado, auxilia na melhoria da inteligência e na falta de memória;
3. Doenças vasculares cerebrais: pelo aumento da oxigenação celular e retirada dos radicais livres (ferrugem química celular). Auxilia em pacientes com mal de Parkinson;
4. Ajuda na recuperação do movimento e do aparelho locomotor: movimento dos pés e das pernas, bem como agilidade muscular.

SISTEMA CIRCULATÓRIO

Quando ingerimos agua magnetizada regularmente, o sangue tende a se tornar mais alcalino (menus viscoso), conduzindo mais dinamicamente os nutrientes para as células. A função renal melhora, produzindo reflexos benéficos sobre a pressão arterial, tonificando os vasos sanguíneos e fortalecendo o coração.

Água magnetizada faz com que o sangue se movimente mais facilmente pelas artérias, vasos e capilares, facilitando o trabalho do coração. Ao auxiliar na eliminação do colesterol, triglicerídeos e ácido úrico, torna o sangue mais líquido, melhorando o funcionamento de todo o sistema circulatório. O sangue adquire maior facilidade para levar os nutrientes e oxigênio até as células, removendo o gás carbônico.Como os leucócitos (glóbulos brancos) ajudam a combater infecções, também desenvolvem mais adequadamente seu trabalho de defesa do organismo. A ingestão de Água magnetizada permite então, que inúmeros distúrbios do aparelho circulatório sejam mais eficientemente combatidos, inclusive na prevenção de acidentes cardiovasculares ou enfartes, aumentando os glóbulos brancos, consequentemente ajuda no tratamento da AIDS.
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Com o acúmulo de substâncias tóxicas no sangue - como colesterol e triglicerídeo, o sangue vai ficando mais grosso, isto aumenta a pressão nas veias, diminuindo a circulação de retorno, o coração trabalha mais forçado, e as veias se dilatam, podendo provocar tromboses, tromboflebites, varizes.
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RESULTADOS OBTIDOS POR MÉDICOS RUSSOS DO HOSPITAL BEROZVA (LENINGRADO)

Com o uso da água tratada magneticamente, estes acúmulos são eliminados. O sangue se re-oxigena, aumenta a circulação, a pressão sanguínea se normaliza e o coração trabalha melhor.
Comprovou-se que com o uso da água tratada magneticamente, aumenta-se em 87% a performance cardíaca.
Colesterol é uma espécie de gordura fabricada pelo fígado e mucosa intestinal. O corpo necessita do colesterol, porém seu excesso pode ser prejudicial, principalmente para o coração.
A principal causa deste aumento é uma dieta rica em gordura de origem animal.
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RESULTADOS MÉDICOS
Segundo pesquisas publicadas em artigos médicos da Organização Mundial da Saúde (OMS), o tratamento Magnético produz os Seguintes benefícios para o Sistema Sangüíneo, Circulatório e Cardíaco:
1. Auxilia na formação do sangue e Sistema Sangüíneo, e ajuda na produção de novos vasos sanguíneos, onde os vasos danificados foram comprometidos;
2. Regula as funções cardio-vasculares: melhora da qualidade das células, veias e artérias;
3. Regulação fisiológica do ritmo cardíaco, ou seja, equilibra os batimentos cardíacos;
4. Melhoria do fluxo dos glóbulos vermelhos;
5. Melhora a reprodução e a vida dos glóbulos vermelhos;
6. Comprovada ação reguladora nas causas da hipertensão;
7. Regulariza as taxas de colesterol, triglicérideos e glicose do sangue.
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MÉDICOS RUSSOS ligados ao ministério da saúde da Rússia comprovaram que pacientes que fizeram uso da água tratada magneticamente obtiveram excelentes resultados nos seguintes casos:
• Pacientes com pressão alta: A água tratada magneticamente torna o sangue menos viscoso, com isso regulariza-se o calibre e a pressão arterial;
• Pacientes com baixa irrigação cerebral: A água tratada magneticamente aumenta a oxigenação cerebral;
• Pacientes com obesidade: Ação desintoxicante do sangue facilita a limpeza orgânica, não permitindo acúmulo de resíduos que formam a obesidade;
• Pacientes fumantes: Ação de oxigenação celular, desintoxicação da nicotina no sangue;
• Melhoria do sistema imunológico: Aumento da produção de células de defesa (linfócitos) pelosangue, através da medula óssea;
• Aumento da resistência orgânica à doenças;
• Aumento da sobrevida: pacientes que usaram água tratada magneticamente, têm 90% menos chances de morte prematura, do que pacientes que não usaram a água.

SISTEMA EXCRETOR
A água magnetizada tem ação diurética e uricêmica (elimina ácido úrico e toxinas similares). Após a ingestão ela é rapidamente absorvida, produzindo eliminação via aparelho urinário em pouco tempo, e como consequência uma real despoluição do organismo. Previne e ajuda eliminar os cálculos nos rins e vesículas.

SISTEMA EXCRETOR URINÁRIO
A Água Imantada facilita a retirada das impurezas do sangue, atuando diretamente sobre os rins e bexiga. Ao facilitar a filtragem do sangue, pelos rins, ajuda a impedir a formação de cristais que usualmente geram cálculos renais (pedras). No caso de já existirem cálculos ajudará a dissolvê-los em pequenos fragmentos que são facilmente eliminados pela urina.
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A Água Imantada também auxilia na purificação do plasma sangüíneo, eliminando as toxinas e inibindo a proliferação de agentes patogênicos (vírus, bactérias...), prevenindo afecções renais e também da bexiga (nefrite, cistite).
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Na Rússia há mais de 30 anos se utiliza medicinalmente a água tratada magneticamente para tratar inúmeras doenças, inclusive os problemas renais.
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Os doutores I. Shetsov, K. Tovstoles e G. Gerbenschikov, especialistas em urologia, da academia militar de Kirov em Leningrado, Rússia, aplicam a água tratada magneticamente para eliminar cálculos renais e vesicais dos pacientes.

SISTEMA ÓSSEO
A agua magnetizada é hoje aplicada e recomendada em diversas partes do mundo, utilizada só ou em associação com outras terapias e tratamentos, contra vários tipos de reumatismo, artrite, dores articulares, osteoporose e ácido úrico.

*Informações extraídas do Livro Guia Médico da Saúde Natural, 1504. Páginas 399 a 412. Autor: Dr. Márcio Bontempo, É médico clínico geral, homeopata, especialista em saúde pública, membro da Associação Brasileira de Nutrologia, palestrante, consultor científico e autor até o momento de 51 obras de sucesso que somadas chegam a mais de 1,2 milhão de exemplares vendidos. Presidente da Federação Brasileira de Medicina Tradicional, diretor do Núcleo de Saúde da União Planetária e diretor da ONG TerraBrazil!. Profissional da saúde há mais de 28 anos, realizou mais de 1.150 palestras e cursos sobre saúde pública e a medicina natural científica, proferido para empresas nacionais e multinacionais, universidades, associações e instituições, no Brasil e no Exterior.

Hidróxidos alcalinos

2015-08-27T15:03:00.002-07:00

A HIDROXILA REAGE NOS MINERAIS Cálcio Magnésio e outros

A HIDROXILA REAGE NOS MINERAIS Formando os hidróxidos alcalinos que reduzem a acidez do organismo

AO INGERIR ÁGUA MAGNETIZADA os aglomerados neutralizam os Radicais livres (Átomos isolados de oxigênio)

Wikipédia

Hidroxila Alerta sobre risco à saúde


Nome IUPAC	hydroxila
Identificadores
Número CAS	14280-30-9
PubChem	961
Propriedades
Fórmula molecular	O H⁻
Massa molar	17.00274 (7) g/mol
Acidez (pK_a)	~22
Basicidade (pK_b)	-1.74 15.74
Exceto onde denotado, os dados referem-se a materiais sob condições normais de temperatura e pressão Referências e avisos gerais sobre esta caixa. Alerta sobre risco à saúde.

Em química, uma hidroxila^PB ou hidroxilo^PE (também chamada de oxidrila) é um grupo funcional presente nas bases dos hidróxidos,^[1] representado pelo radical OH^- e formado por um átomo de hidrogênio e um de oxigênio. Obtidas geralmente através da dissociação de uma base, as hidroxílas também determinam o carater ácido-básico (pH) de uma solução, sendo que quanto maior sua concentração, maior é o carater básico e menor o ácido.
Grupos inorgânicos que contém hidroxilas são denominados hidróxidos, e alguns exemplos são:^[1]

Hidróxido de sódio, soda cáustica (NaOH)
Hidróxido de potássio, (KOH)
Hidróxido de cálcio, (Ca(OH)₂)

Substâncias orgânicas cujas moléculas contêm hidroxila:

Magnétismos e Infravermelho

2015-08-27T15:01:00.001-07:00

O corpo humano é composto por aproximadamente 70% de água, por isso temos necessidade natural de bebermos em média 2 litros de água por dia. O efeito da Água Imantada se dá porque parte dela vai para a corrente sanguínea percorrendo todo o corpo e atraindo os radicais livres, desobstruindo veias e artérias e todo excesso de gorduras, eliminando-as através da urina e do sistema excretor, melhorando o processo de oxigenação das células e provocando uma regeneração de áreas lesadas.

Ocorre ainda uma regulagem neuro-hormonal, observando-se a regularização da pressão arterial e um efeito nas variações do sistema hormonal. Tem ação sobre líquidos intersticiais (sangue e linfa), auxiliando no combate à celulite e obesidade, devidas principalmente ao efeito diurético e ação sobre o mecanismo de formação edematosa, no caso da celulite, e no controle do lipossomas e gorduras formadas em tecidos.

Benefícios da Água Magnetizada:
Os estudos mais modernos apontam que ao submetermos qualquer água química e bacteriologicamente pura a um campo magnético forte e estável, organizamos melhor a distribuição das moléculas de água, o que a torna mais adequada para o consumo, passando inclusive a se comparar com as águas mais medicinais conhecidas, que são assim por terem as suas moléculas melhor organizadas (polarizadas).

Água Imantada pode prevenir e tratar Doenças:
Ajuda nos casos de regularização da circulação, pressão arterial, diabetes, colesterol, triglicérides, ácido úrico, ureia, melhora o sono, transito intestinal, funcionamento dos rins, a qualidade química e física do sangue, dissolve cálculos renais e da vesícula e não deixa a formar novos cálculos, males do estômago, azia, má digestão, gastrite, ajuda nos casos de nervosismo, depressão, stress, eliminação das toxinas e radicais livres evitando assim o envelhecimento precoce, irritação da pele, dermatoses, psoríase, etc.

São 140 doenças pesquisadas que são tratáveis com a ajuda da Água Imantada. O médico sanitarista Dr. Márcio Bontempo, pesquisador dos efeitos da água imantada na saúde humana, em seu livro "Água e Magnetoterapia", publicada pela editora Best Seller, relaciona resultados positivos da água imantada. A Água Imantada não tem contra indicação.

O uso regular de água sob ação de campos magnéticos é uma das mais ativas e eficazes formas de prevenir as doenças, os processos degenerativos e o envelhecimento precoce. A água tratada magneticamente representa uma evolução nos conceitos de saúde, porque se unificam assim duas importantes funções biológicas: o magnetismo e a energia.

Entenda o processo de imantação:
- Antes da magnetização, as moléculas da água apresentam-se desordenadas, sendo assim mal aproveitadas pelo organismo, por ser uma água pesada.
- Depois da magnetização, as moléculas da água apresentam-se ordenadas, sendo assim melhor aproveitadas pelo organismo, por ser uma água mais leve.

Sugestões de uso:
- Recomenda-se tomar 1 litro de água a cada 30 kg de peso.
- A Água Imantada não substitui tratamento, mas associando-a a qualquer tipo de tratamento a melhoras será muito mais rápida.

Água Magnetizada

2015-08-27T14:59:00.002-07:00

Magnetoterapia

Prof. Dr. Jorge Fonseca

Água Magnetizada [Ionoterapia]

O planeta Terra perdeu cerca de 50% de sua capacidade magnética nos últimos 500 anos (Instituto Massachusetts). A tendência é a perda de 5% a cada séc. o que representa perigo para a saúde humana.
As ondas de energia que emanam da Terra são fundamentais para os seres vivos.
A Vida urbana [Asfalto, cimento, ferro, aço, sapato, borracha e outros], isola o homem da terra. A tecnologia, filha pródiga da ciência, oferece stress, sedentarismo, alimentos processados e água de qualidade duvidosa.
A Organização Mundial de Saúde – OMS – confirma que em cada 100 pessoas:

71% sofrem de stress;
+ de 65% sofrem de problemas digestivos [através de uma alimentação errada], intestino preguiçoso, gastrite e litíase renal;
+ de 70% sofrem de acidose metabólica [PH ácido], produzindo insuf. circulatória, HTA e distúrbios cardovasculares;
85% sofrem de problemas ósteo-articulares [osteoporose, artrite];
50% sofrem de insônia, ansiedade, nervosismo e maus hábitos de vida;
73% sofrem de astenia fisica e intelectual.

Apesar desses resultados assustadores, a maioria das pessoas continua céptica e agarrada a conceitos e preconceitos.
A NASA (Administraçao Norte Americana do Espaço e da Aeronáutica) tem feito vários testes para avaliar e certificar os efeitos benéficos da água magnetizada (alcalina).
A NASA constactou que o tratamento químico provoca uma taxa anual de corrosão na ordem de grandeza de 50, enquanto que o tratamento magnético não apresentou nenhum índice de corrosão. Este resultado é análogo ao que ocorre quando se ingere a água tratada magneticamente (alcalina).

AÇÃO MAGNÉTICA SOBRE OS LÍQUIDOS

Repare no que acontece a alguns tipos de líquidos submetidos à ação magnética.

VINHO – Os vinhos tornam-se suaves e menos ácidos, portanto mais saborosos e saudáveis com ação magnética.
CHÁ – Aumenta significativamente a condutividade elétrica. O efeito magnético faz aumentar, também o grau de ionização, tornando-os muito mais eficientes devido a potencialização recebida.
LEITE – Submetido durante 1 hora à ação do campo magnético torna-se menos ácido, e os coliformes fecais, bem como diversos tipos de bactérias, são mais facilmente eliminados. No caso do leite, podem-se produzir: queijos livres de contaminações. Experiências já realizadas mostram que um copo de leite, submetido à ação do Campo Magnético durante 1 hora é excelente auxiliar ao combate à insônia.

FÍGADO E PÂNCREAS

Segundo on parecer do médico indiano Dr. Pravin Shah, doutor em Medicina pelo Open International University for Complementary Medicines (Inglaterra), o tratamento com água magnetizada (alcalina):

Melhora o metabolismo das gorduras.
Aumenta a oxigenação e a desintoxicação do fígado.
Tem acção sobre o pâncreas, auxiliando no tratamento de diabéticos.

ESTÔMAGO

Segundo o médico americano Dr. Willian Pawluck (MD, Msc), a ação terapêutica da água magnetizada (alcalina) melhora o processo de absorção dos nutrientes ingeridos pelo organismo:

Equilibra o PH.
Melhora a digestão.
Elimina a pirose e a acidez estomacal.
Elimina a halitose.

SISTEMA SANGUÍNEO / IMUNOLÓGICO

RESULTADOS MÉDICOS E CIENTÍFICOS:

Médicos Russos ligados ao Ministério da Saúde da Rússia comprovou que pacientes que fizeram uso da água magnetizada (alcalina) obtiveram excelentes resultados nos seguintes casos:

PACIENTES COM PRESSÃO ARTERIAL ALTA: A água magnetizada (alcalina) torna o sangue menos viscoso, com isso regulariza-se o calibre e a pressão arterial.
PACIENTES COM BAIXA IRRIGAÇÃO CEREBRAL: A água magnetizada (alcalina) aumenta a oxigenação cerebral.
PACIENTES COM OBESIDADE: A água magnetizada (alcalina) exerce uma ação depurativa sanguinea, facilita a limpeza orgânica, não permitindo acúmulo resíduais responsáveis pela obesidade.
PACIENTES FUMANTES: A água magnetizada (alcalina) exerce uma açã de oxigenação celular, desintoxicação da nicotina no sangue.
MELHORIA DO SISTEMA IMUNOLÓGICO: A água magnetizada (alcalina) aumenta a produção linfócitos [células de defesa], pelo sangue através da medula óssea.
AUMENTO DA SOBREVIDA: Pacientes que usaram água magnetizada (alcalina) têm 90% menos possibilidades de morte prematura, do que aqueles que a não utilizaram.
AUMENTO DA RESISTÊNCIA ORGÂNICA A DOENÇAS.

SISTEMA CIRCULATÓRIO

Resultados obtidos com o uso da água magnetizada (alcalina):

Eliminação de substâncias tóxicas.
Fluidificação sanguínea, aumento da circulação através de uma reoxigenação.
Normalização da HTA.
Oxigenação do miocárdio.
Aumento em +- 87% do desempenho cardíaca.

COLESTEROL

RESULTADOS MÉDICOS E CIENTÍFICOS:

Segundo pesquisas publicadas em artigos científicos médicos da Organização Mundial da saúde, o tratamento da água magnetizada (alcalina) produz os seguintes benefícios para o sistema sanguíneo, circulatório e cardíaco:

Ação sobre o sistema sanguíneo.
Ação regularizadora das funções cardiovasculares.
Ação regularizadora do batimento cardíaco.
Melhoria do fluxo dos Eritrócitos.
Melhora a reprodução e a vida dos Eritrócitos.
Ação regularizadora da HTA.
Regulariza as Lipidemias.

SISTEMA ESTRUTURAL

Médicos americanos, japoneses, europeus e russos confirmam que o tratamento água magnetizada (alcalina) remineraliza os ossos. Segundo os médicos, isto facilita inclusive a recuperação de fraturas ósseas e cirurgias da coluna vertebral. Autores: Dr. Nikol´skii Ma, Et Al, Revista Ortop. Travmatol. Protez. 1980 – Abril – V.4, Pgs. 22 a 25 – Referência do Index Médicus / E.U.A.

SISTEMA NERVOSO

Inúmeros trabalhos científicos documentam a ação do tratamento água magnetizada (alcalina) sobre o sistema nervoso:

Melhoria da circulação cerebral. Resultados positivos em enxaquecas crônicas; excelente resultado na recuperação de pacientes que tiveram derrame cerebral;
Aumento da freqüência cerebral no EEG: auxilia na recuperação de doenças psíquicas e psicológicas, no aprendizado, na melhoria da inteligência e no déficet de memória.
Doenças vasculares cerebrais:

SISTEMA EXCRETOR URINÁRIO

Facilita a filtragem renal, impedindo a formação de litiase renal, fascilita a eliminação da lama acumulada nos rins.
Ação purificadora do sangue, combate à proliferação de agentes patogênicos (vírus, bactérias…), prevenindo afecções renais e também da bexiga.

O corpo humano é composto aproximadamente por 70% de água [daí a necessidade natural de se ingerir +- 2 l/água/dia].

A água magnetizada (alcalina) é aplicada por cientistas e por terapeutas em diversas partes do mundo, associada aos tratamentos convencionais.

São diversos os trabalhos científicos confirmados sobre a influência da água magnetizada (alcalina) sobre a saúde.

Na França, o Dr. Louis Donnet é um dos pioneiros do estudo e na aplicação clínica da magnetoterapia através da água magnetizada (alcalina).

O médico francês, K.P.V. Menon aplicou regularmente a água magnetizada (alcalina) e depois de constatar diversas curas declarou que a água magnetizada (alcalina) tem como principal objetivo eliminar a causa da doença.

NB: CÂNCER não sobrevive em ambiente alcalino (Dr. Lair Ribeiro - médico cardiologista, com 149 publicações em revistas médicas Norte Americanas)

Importante água magnetizada não é remédio, portanto não tem contra indicação e não tem a função de substituir medicamentos.

Radicais livres

2015-08-27T14:58:00.001-07:00

Radicais livres são átomos ou grupos de átomos que apresentam elétrons desemparelhados. Apresentam poder oxidante podendo emparelhar seu elétron a moléculas importantes como lipídios de membrana, DNA e enzimas importantes ao metabolismo.

No nosso organismo, os radicais livres são produzidos pelas células, durante o processo de combustão por oxigênio, utilizado para converter os nutrientes dos alimentos absorvidos em energia. Os radicais livres podem danificar células sadias do nosso corpo, entretanto, o nosso organismo possui enzimas protectoras que reparam 99% dos danos causados pela oxidação, ou seja, nosso organismo consegue controlar o nível desses radicais produzidos através de nosso metabolismo.

Os processos metabólicos não são a única fonte de radicais livres. Fatores externos podem contribuir para o aumento da formação dessas moléculas. Entre esses fatores estão:

Poluição ambiental;
Raio-X e radiação ultravioleta;
Cigarro;
Álcool;
Resíduos de pesticidas;
Substâncias presentes em alimentos e bebidas (aditivos químicos, conservantes, hormônios)
Estresse;
Consumo de gorduras saturadas (frituras, etc);
Consumo de gordura animal;

É importante destacar que uma boa alimentação, rica em verduras, legumes e frutas, é a melhor maneira de prevenir os malefícios dos radicais livres.

Uma parte do oxigênio que respiramos se transforma em radicais livres, portanto o próprio exercício físico é um importante gerador dessas moléculas. Deve ser lembrado que os radicais livres também têm um papel importante atuando no combate a inflamações, matando bactérias, e controlando o tônus dos músculos lisos.

Os antioxidantes protegem o organismo da ação danosa dos radicais livres. Alguns antioxidantes são produzidos por nosso próprio corpo e outros - como as vitaminas C, E e o beta-caroteno (Scavengers) - são ingeridos. Oxidantes como espécies danosas

Um radical livre pode ser definido como uma molécula capaz de existir independente, que contenha um elétron desemparelhado, podendo ser considerado como um fragmento de moléculas, no orbital atômico. A presença de um elétron não emparelhado produz certas propriedades comuns que são observadas pela maioria dos radicais. Muitos radicais são instáveis e altamente reativos. Eles podem doar um elétron ou aceitar um elétron de outras moléculas, portanto, comportando-se como oxidantes ou redutores.

Figura 1: Alguns radicais orgânicos

O primeiro radical livre orgânico identificado foi trifenilmetil radical. Esta espécie foi descoberta por Moses Gomberg em 1900 na Universidade de Michigan EUA. Moses Gomberg estava tentando sintetizar um composto de carbono chamado hexafeniletano quando, inadvertidamente, ele sintetizou trifenilmetil, uma substância misteriosa, altamente instável. Ele reconheceu que tinha encontrado um radical livre e mostrou que o carbono não é sempre tetravalente.

Figura 2: Reação de Moses Gomberg do Trifenilmetil

Gomberg publicou suas descobertas em 1900, mas a existência de trifenilmetil e outros radicais livres orgânicos permaneceram na disputa por quase uma década. Eles eram vistos como uma curiosidade, mesmo depois da comunidade científica reconhecer sua existência.

Sabemos agora que os radicais livres orgânicos são essenciais para a maneira pela qual algumas enzimas funcionam no corpo humano. Sabemos que os radicais livres orgânicos estão envolvidos no processo de envelhecimento do corpo, no seu funcionamento saudável e no desenvolvimento de cancro e outras doenças graves. Compreender os radicais livres orgânicos tem nos ajudado a explicar a síntese de DNA no corpo e muitos outros fenômenos naturais, da deterioração dos alimentos aos efeitos de queimaduras solares. Os radicais livres orgânicos também desempenham um papel importante na produção de plásticos, borracha sintética e outros materiais sintéticos largamente utilizados.

Radicais livres como espécies danosas

A interação dos radicais livres com o sistema biológico, independentemente de sua fonte, pode, por vezes, resultar em consequências significativas para a saúde, podendo contribuir para o desenvolvimento de certas patologias associadas ao envelhecimento, bem como estar associada com o próprio processo de envelhecimento como apontam Halliwell & Guttere (2007, p. 614). Os efeitos danosos promovidos por esta interação são muito variados quanto às formas de manifestação e dependem de inúmeros fatores associados à espécie reativa, ao tipo e extensão do dano a biomoléculas, ao local de ação e, sobretudo, à capacidade de reparo do sistema biológico.

Estresse oxidativo

O conceito de estresse oxidativo baseia-se na relação entre os níveis celulares de oxidantes e antioxidantes. Um desequilíbrio nesta relação poderia determinar alterações importantes na fisiologia celular considerando-se por um lado o papel de radicais livres em vias de sinalização e por outro como agentes do dano oxidativo. Segundo Helmut Sies (1991), estresse oxidativo define-se como uma perturbação no balanço pró-oxidante-antioxidante com predomínio de pró-oxidantes, levando a potenciais danos. Neste sentido, o estresse oxidativo poderia resultar, como apontado em Halliwell e Whiteman (2004) e em Halliwell & Gutteridge (2007): -da redução dos níveis de antioxidantes: por mutações que afetam a atividade de defesas antioxidantes enzimáticas (superóxido dismutases, catalases, glutationa peroxidases, glutationa redutases, peroxirredoxinas, tiorredoxinas, enzimas de reparo); por ação de toxinas que depletem defesas antioxidantes (como a depleção de glutationa (GSH) por conjugação a metabólitos e xenobióticos em sua biotransformação); por deficiências dietárias de certos minerais (cofatores de enzimas antioxidantes) e antioxidantes; -e/ou do aumento na produção de espécies reativas: por exposição de células e tecidos a altas tensões de O2 (condições de hiperóxia); por efeito de substâncias (fármacos, xenobióticos, toxinas) que possam gerar espécies reativas em sua biotransformação; ou por ativação excessiva de sistemas naturais de produção de espécies reativas (como na ativação de fagócitos em doenças inflamatórias crônicas);

Consequências do estresse oxidativo

Alterações na fisiologia celular(estrutura da célula) associadas ao estado de estresse oxidativo podem decorrer não apenas diretamente do dano oxidativo a biomoléculas (afetando sua função), mas também da interferência dos mesmos nas vias de sinalização (via oxidação e redução de grupos sulfidrila (-SH) presentes em proteínas (Forman et al., 2004), além de íons Fe, presentes por exemplo nos grupos [Fe-S] de certas enzimas (Lillig et al., 2005)). As consequências do estresse oxidativo são variadas, estando associadas ao tipo celular e extensão dos danos oxidativos (reversíveis ou irreversíveis). Como apontado em Halliwell & Gutteridge (2007, p.188-207), eles podem induzir: - aumento da proliferação (em geral em níveis baixos de estresse oxidativo; efeitos pró-proliferativos podem ainda estar associados à fisiopatologia de determinadas doenças (como aterosclerose, artrite reumatoide; podendo contribuir para fibrose em certos quadros (Poli et al., 1997)); - adaptação (moderadas condições de estresse oxidativo podem induzir o aumento da expressão de certas defesas antioxidantes); - dano celular (pode afetar a expressão gênica (por mutações e interferência em vias de sinalização), podendo ainda afetar a comunicação intercelular por junções gap como apontado em Mikalsen et al.(1994)); - senescência (em geral induzido por condições mais severas de estresse oxidativo, podem estar associadas à indução da expressão de proteínas que inibem a progressão do ciclo celular); - morte celular (por necrose ou apoptose (neste último caso, alterações da permeabilidade da membrana da mitocôndria por dano oxidativo pode favorecer a liberação de fatores pró-apoptóticos (Chandra et al., 2000)).

Radicais livres na toxicologia

O efeito tóxico associado a agentes físicos, como a radiação ionizante, bem como a muitas substâncias químicas pode ter como base a geração de radicais livres. Entretanto, a simples constatação da produção de radicais livres estar associada a alguns agentes químicos pode não necessariamente implicar na atuação dos mesmos como principal mecanismo de toxicidade como apontam Halliwell & Gutteridge (2007, p. 440; 486-487). O papel de radicais livres na toxicidade de diversas substâncias, como xenobióticos e fármacos (sendo, neste último caso, a base para determinadas reações adversas) está bem estabelecido, tendo sido descritos diversos mecanismos pelos quais tais agentes podem interferir no estado redox celular, assim como a relação entre esta alteração com as manifestações clínicas de seus efeitos tóxicos. Como apontado em Halliwell & Gutteridge (2007, p. 442) e em Klaassen (2008, p.51-53): - o agente químico pode ser uma espécie reativa (como NO2, artemisinina (que possui um grupo peróxido)); - espécies reativas podem ser geradas do metabolismo (biotransformação) da substância química (como CCl4); - a substância pode estar envolvida em um ciclo redox, havendo geração de espécies reativas (como no caso do praguicida paraquat); - a substância pode induzir a produção endógena de espécies reativas, induzindo, por exemplo, citocromo P450 ou óxido nítrico sintase; - o agente químico ou algum de seus metabólitos podem se associar a biomoléculas, como proteínas, alterando sua conformação e induzindo uma resposta imune que pode contribuir com a produção de espécies reativas; - na biotransformação da substância pode haver consumo de GSH, podendo levar à depleção de glutationa reduzida (como paracetamol);

Radiação Ionizante: geração de radicais livres

A interação da radiação ionizante com a matéria pode viabilizar a transferência de energia suficiente para permitir a ionização e formação de radicais livres a partir de diversas moléculas (Oga, 2003, p. 127). São exemplos de radiações ionizantes: raios-X e radiação gama. Uma parte significativa dos danos celulares associados às radiações ionizantes deve-se a formação de radical hidroxila (OH∙) (Halliwell & Gutteridge 2007, p. 484).

2.2 Tetracloreto de Carbono (CCl4): metabólitos reativos

Tetracloreto de carbono é um toxicante de importância ocupacional com ação hepatotóxica, tendo sido seu emprego em diversos processos (como solvente e desengraxante, por exemplo) restringido em função de sua considerável toxicidade (Weber et al., 2003). Sua elevada lipossolubilidade facilita a passagem através das membranas celulares (favorecendo sua absorção). Pode ser absorvido por via pulmonar (inalação de vapores) ou cutânea (Oga, 2003, p. 212). É metabolizado pelo sistema citocromo P450, levando à formação do radical triclorometila que pode reagir com diversas biomoléculas. Tal radical pode ainda reagir com O2 formando o radical triclorometilperoxila (altamente reativo). O dano oxidativo resultante é apontado como importante mecanismo para seu efeito hepatotóxico (Halliwell & Gutteridge 2007, p. 444-445).

Metais: geração de radicais livres

O aumento da produção de espécies reativas de oxigênio é apontado como mecanismo da toxicidade de diversos metais. A exposição a traços de metais de importância toxicológica (como chumbo, mercúrio, níquel, cadmio, vanádio, cromo e alumínio) pode estar associada à ingestão de alimentos contaminados, à poluição e à exposição ocupacional (mineração, fundição, soldagem, queima de combustíveis fósseis) O cromo V,, por exemplo, gerado na redução do cromo VI (estado de oxidação no cromato) pode levar à formação de radical hidroxila, ao reagir com peróxido de hidrogênio (H2O2).

Paraquat: participação em ciclo redox

Paraquat é um herbicida de grande importância toxicológica. Um dos principais mecanismos associados ao seu efeito tóxico (sobretudo nos pulmões) relaciona-se a sua redução pela NADPH-citocromo P450 redutase com formação de um radical instável. Tal radical pode ser oxidado por O2 levando à formação do ânion radical superóxido e regeneração do paraquat (que pode ser reduzido novamente pela NADPH-citocromo P450 redutase). O consumo de NADPH na redução do paraquat pode ser base para diminuição nos níveis de glutationa reduzida. Paraquat pode ainda interferir em reações de Fenton (paraquat reduzido pode reduzir Fe3+ a Fe2+). A geração de radicais livres neste ciclo redox pode determinar danos oxidativos a proteínas, DNA bem como peroxidação lipídica, sendo base para danos teciduais. (Halliwell & Gutteridge 2007, p. 448) (Oga, 2003, p. 448-450) (Klaassen, 2008, p. 913-914).

Radicais Livres e fármacos

Os radicais livres podem estar envolvidos tanto no mecanismo de ação como nos mecanismos do efeito tóxico (reação adversa) de diversos fármacos. No primeiro caso, pode-se citar o metronidazol. Derivado nitroimidazol empregado no tratamento de infecções por protozoários como a tricomoníase, o metronidazol tem seu mecanismo de ação baseado na geração de radicais livres. É reduzido pelas ferredoxinas (expressas por protozoários) gerando um metabólito ativo (espécie reativa) que pode contribuir para o dano oxidativo de diversas biomoléculas do parasita (Goodman et al, 2011, p. 830). De um modo geral, a participação de radicais livres no mecanismo de ação de fármacos associa-se às classes de agentes empregados no tratamento de infecções, como é o caso da artemisinina, agente antimalárico, e dos anitimoniais pentavalentes, empregados no tratamento de leishmaniose. Paracetamol é um exemplo de fármaco em que uma das reações adversas (hepatotoxicidade) está associada à atuação de radicais livres. A metabolização do paracetamol pela CYP2E1 (citocromo P450) gera um metabólito reativo – N-acetil-p-benzoquinonaimina – que pode se ligar a grupos –SH de proteínas e levar à depleção de GSH (glutationa reduzida – importante antioxidante endógeno). A hepatotoxidade, neste caso, está tanto associada aos danos a biomoléculas promovidas pelo metabólito reativo, como pelos danos oxidativos associados ao estresse oxidativo (favorecido pela depleção de glutationa) (Halliwell & Gutteridge, 2007, p. 461-463).

Radicais livres na Patologia

O envolvimento de radicais livres é apontado em diversas patologias, tendo seu papel sugerido tanto como causa primária quanto como responsável pela evolução e manifestações clínicas dos quadros fisiopatológicos. Como apontado em Halliwell & Gutteridge (2007, p. 487), o estresse oxidativo é provavelmente a causa de algumas doenças, podendo-se citar as manifestações biológicas resultantes da exposição à quantidade excessiva de radiação ionizante, bem como alguns dos sintomas associados às deficiências dietárias de selênio ou tocoferol. Na maioria das doenças, entretanto, o papel do estresse oxidativo parece ser secundário, como uma consequência da evolução da patologia. Neste sentido, pode-se citar o papel de espécies reativas de oxigênio liberadas em processos inflamatórios. O recrutamento e ativação de fagócitos (macrófagos e neutrófilos), importantes no controle de infecções, pode resultar em dano tecidual associado à ação dos mediadores liberados. Neste caso, pode-se citar o papel de espécies reativas de oxigênio na fisiopatologia de algumas doenças auto-imunes e quadros de hipersensibilidade. O papel das espécies reativas formadas como consequência do dano tecidual, pode, entretanto, ser benéfico em determinados quadros como apontam Halliwell & Gutteridge (2007, p. 487-493) (por exemplo no pré-condicionamento isquêmico). Deste modo, se por um lado os efeitos do estresse oxidativo podem contribuir para o desenvolvimento da patologia, por outro, também podem estar associados à sua resolução. O estímulo à proliferação pelo estresse oxidativo, por exemplo, pode tanto contribuir para o reparo tecidual quanto para o desenvolvimento de fibrose. A indução de senescência ou apoptose pelo estresse oxidativo estaria tanto associada à perda de células essenciais (em doenças neurodegenerativas, por exemplo) quanto ao controle e prevenção da evolução de neoplasias (eliminação de células com acúmulo de danos no DNA). Mutações que comprometam o sistema antioxidante, podem também associar-se a determinadas patologias, como mutações em CuZnSOD (superóxido dismutase) observadas em certa parcela dos casos de esclerose lateral amiotrófica (Halliwell & Gutteridge (2007, p. 604). Como exemplos de patologias em que o papel de radicais livres foi sugerido, pode-se citar: doenças neurodegenerativas (doença de Alzheimer, doença de Parkinson), câncer, hipertensão, aterosclerose, lúpus eritematoso sistêmicos, AIDS, fibrose cística e artrite reumatoide.

Homolítica ou Heterolítica.

2015-08-27T14:56:00.001-07:00

2) Formação

O excesso de radicais livres no organismo pode causar o envelhecimento precoce

Pela definição do dicionário radical livre é um fragmento molecular que leva um ou mais elétrons desemparelhados e é, portanto, altamente reativo. Isso acontece durante a quebra das ligações químicas que podem ocorrer de forma homolítica ou heterolítica. Na quebra heterolítica há a formação de cargas opostas nos átomos que se separaram uma vez que um deles fica com o par de elétrons e o outro perde (cátions e ânions).

Na quebra homolítica não há formação de cargas, uma vez que cada átomo fica com um elétron da ligação rompida. Esse átomo neutro com um elétron desemparelhado é conhecido como radical livre (figura 3).

Figura 3: Formação de radicais pela quebra homolítica

Para este tipo de clivagem homolítica para gerar radicais livres, utilizamos dois métodos menos drásticos:

→Utilização de calor a temperaturas não tão intensas (sendo assim necessário um composto que tenha uma ligação intrinsecamente fraca). Os peróxidos são uma fonte comum de intermediários radicais utilizando calor. Comumente são usados os iniciadores como peróxido de benzoílo, t-butil-peroxibenzoato, peróxido de di-t-butil e hidroperóxido de t-butilo. A reação geralmente ocorre a uma temperatura relativamente baixa (80-100 °C), a ligação oxigênio-oxigênio nos peróxidos é fraca (~30 kcal/mol) e a energia de ativação para a formação de radicais são baixos.

Figura 4: Formação de radicais por uma cisão homolítica pela da temperatura

→ Utilização de luz pode levar a fragmentação de um composto, se o comprimento de onda da luz corresponder a uma energia maior do que a da ligação a ser clivada, e para levar a mesma ao estado de excitação eletrônica. Para este tipo de formação de radicais utilizamos como exemplo os radicais alcoxi de nitrito de alquilo ou hipocloritos.

Figura 5: Formação de radicais por uma cisão homolítica pela luz

No entanto podemos ter gerações de dirradicais. Este grupo pode ser definido como espécies moleculares que têm dois elétrons desemparelhados, em que podem ser identificados (mesma multiplicidade (estado singlete) ou diferentes multiplicidades (estado tripleto)), pelo menos, dois estados eletrônicos diferentes.

São conhecidos pelas suas reatividades mais altas e tempos de vida mais curtos. Na definição de dirradicais mais genérica as moléculas têm uma ligação a menos do que o número permitido pelas regras padrão da teoria de ligação de valência. Os elétrons podem emparelhar-se com spin oposto em um orbital molecular deixando o outro vazio.

A partir dessas características podemos ter a formação de dirradicais, mas que rapidamente reagem para formar outro tipo de composto. Para este tipo de formação deve-se ter uma dupla ligação (ligação π) que possa ser quebrada facilmente e levada para o estado excitado da molécula.

Figura 6: Formação de dirradicais

A cicloaromatização de certos compostos orgânicos altamente insaturados pode formar dirradicais. No entanto esta reação é altamente específica e instável como a ciclização de Bergman para o eneodiino:

Figura 7: ciclização do Eneodiino

Estabilidade dos radicais

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3) Estrutura e estabilidade dos radicais

Radicais livres que têm um efeito nocivo para as células e são tidos como causadores de arteriosclerose, catarata, tumores, doenças da pele e doenças reumáticas.

As estruturas alquil podem estar em três situações bem distintas. Baseadas nessas configurações, o orbital 2pz pode conter zero, um ou dois elétrons.

Figura 8: Orbitais pz do Carbocátion (a esquerda), carbono radical (ao centro) e carbânio (a direita)

Nas figures acima temos a esquerda um carbocátion (carbono deficiente de um elétron, ou seja, o orbital 2pz se encontra vazio), no meio temos um carbono radical (possui um elétron no orbital 2pz) e a direita tem um carbânio (quando o carbono está com um elétron a mais, estando o orbital 2pz totalmente preenchido). No carbono radical esse elétron livre pode passar para os orbitais de carbonos adjacentes uma vez que a estrutura seja linear e os orbitais “p” estejam próximos, o que ocorre bem quando os carbonos estão hibridizados em sp2 (figura 9), assim como ocorre com os carbocátions e com os carbânios. Essa deslocalização do elétron pela molécula é conhecida como ressonância e é um fator que ajuda na estabilização molecular.

Figura 9: Deslocalização do elétron no propeno radical

Outra definição importante a ser estudada é a hiperconjugação também conhecido como efeito Baker-Nathan. Ela foi utilizada pela primeira vez por John W. Baker e W.S. Nathan em 1935, onde eles definiram que a hiperconjugação é a interação σ com uma rede de ligações π. Podendo ainda ser descrita como a interação entre orbitais eletrônicos, onde um deles corresponde a ligação sigma.

Figura 10: Representação dos orbitais σ e π na hiperconjugação

A estabilidade dos radicais livres se deve ao efeito de hiperconjugação que ocorre quando os orbitais preenchidos do carbono se aproxima do orbital do carbono vizinho semi-preenchido (carbono radical). Quando há essa aproximação, corre uma sobreposição de orbitais que faz o orbital molecular formado possuir uma energia menor estabilizando assim o radical (figura 10). Como exemplo, podemos mostrar as figuras 12 e 13 que são os radicais etila e isopropila.

Figura 11: estrutura trigonal plana do radical metila

Figura 12: interação dos orbitais do radical na etila

Figura 13: interação dos orbitais do radical na isopropila

A ordem de estabilidade para os radicais livres são:

radical terciário > radical secundário > radical primário > radical metila.

A instabilidade da metila é dada pelo fato de não haver um orbital de carbono na proximidade para que o efeito de hiperconjugação a estabilize. Quando nos referimos aos radicais aromáticos, dizemos que a estabilidade é dada pelo efeito de ressonância que é mostrado na forma de uma deslocalização dos elétrons π que estão no anel de forma a estabilizar o elétron no orbital p semipreenchido (figura 14). Quanto maior a possibilidades de ressonância, mais é o efeito estabilizante.

Figura 14: Ressonância do elétron no anel benzênico

Com base nos efeitos de hiperconjugação e ressonância, podemos entender que os resultados de diversos tipos de geometria:

3.1 Radicais Metil

As deduções sobre a estrutura pode também ser obtidas a partir do estudo da estereoquímica de reações envolvendo radicais intermediários. Várias possibilidades estruturais podem ser consideradas. Se a discussão está limitada a grupos alquil, as possibilidades incluem uma estrutura rígida piramidal, rapidamente invertendo em estruturas piramidais, ou uma estrutura planar.

Figura 15: estrutura piramidal invertendo e se convertendo em uma estrutura trigonal plana

Diversos estudos incluindo, espectroscopia de ressonância paramagnética eletrônica, espectroscopia de infravermelho, espectroscopia de microondas e cálculos teóricos indicam que após a inversão da estrutura piramidal ela se torna totalmente planar, uma vez que se considera que o orbital está hibridizado na forma sp2 com o elétron desemparelhado ocupando o orbital 2pz que está perpendicular as três ligações.

3.2 Radicais Alquil Piramidais:

A geometria piramidal se deve a interação dos orbitais do carbono com os dos hidrogênios do grupo. Há uma interação hiperconjugativa entre o orbital semi-preenchido e o hidrogênio que se encontra alinhado com ele. As ligações C-H anti dos elétrons não-emparelhados são mais longas do que aqueles que são gauche. Os hidrogênios na posição anti, possuem o máximo de hiperconjugação com o orbital contendo o elétron não emparelhado e fazem uma maior contribuição.

Figura 16: Interação do orbital semipreenchido com o hidrogênio

3.3 Radicais Alquil Piramidais com Substituinte

A geometria dos radicais também é afetada significativamente por grupos substituintes que podem atuar como doadores de elétrons. A adição de um substituinte flúor ou oxigênio favorece uma estrutura piramidal. Essa repulsão acontece devido à interação do orbital p semi-preenchido e pelos orbitais preenchidos dos elétrons não ligantes. Devido a esse tipo de repulsão desses orbitais há o favorecimento da estrutura piramidal e não planar como acontece com os hidrogênios.

Outro fator que reforça a geometria piramidal é a forte estabilização do orbital p do carbono e dos orbitais σ* anti-ligante das ligações C-F ou C-O. Essa estabilização é mais favorecida quando esta estrutura é colocada na forma de pirâmide.

Figura 17: estrutura piramidal estabilizada quando os ligantes são diferentes de hidrogênio

Hoje conduzimos muitos estudos para deduzir a geometria dos radicais. Um dos métodos mais estudados é examinando a estereoquímica das reações desses radicais. O estudo neste nível promove a geração de um radical com um carbono que é um centro estereogênico. Se a estrutura for plana ou houver uma rápida inversão das estruturas piramidais (como mostrada na figura da página anterior) esta reação estará encaminhada para uma racemização. Sendo assim, se houver uma estrutura rígida piramidal seremos conduzidos a uma configuração de produto semelhante à estrutura original.

3.4 Radicais Cíclicos:

Moléculas cíclicas nos permitem obter resultados sobre a estereoquimica sem passarmos por um centro de quiralidade. Isso ocorre, pois as reações que começam puras (tanto cis quanto trans) terminam em misturas enantioméricas. Esse fato acontece devido a inversão axial-equatorial existente nos radicais ciclohexanos, pois a barreira de energia dessas inversões é relativamente baixa (~5,6 kcal/mol) acontecendo então mais rapidamente que propriamente a reação desejada como podemos ver abaixo:

Figura 18: Inversão axial-equatorial dos ciclohexanos

3.5 Radicais em Estruturas do tipo Ponte

Nesses tipos de sistemas devemos lembrar que existe uma forte resistência a formação de carbocations em determinados centros porque temos uma estrutura extremamente rígida, impedindo muitas movimentações desejadas. Para este tipo de radical também possuímos uma estrutura do tipo piramidal, como observamos na figura 19:

Figura 19: Radicais do tipo ponte

Possuindo estruturas desse tipo reações desses radicais acontecem com muito mais facilidade e possuem cinéticas de maior intensidade. Outro detalhe que podemos observar é que de todas as estruturas alquil observadas apenas a metil possui uma estrutura plana, sendo todas as outras favorecidas pra uma estrutura piramidal.

3.6 Radicais Alílicos

Para os radicais alílicos (estruturas com a distribuição H2C=CH-CH2R), espera-se que se adote uma estrutura plana para se maximizar o deslocamento π. No entanto, o radical vinil, (CH2 = CH.) é encontrado tanto por métodos experimentais quanto teóricos com um ângulo de 137° na ligação C-C-H, sendo, portanto levemente dobrado. Esse efeito acontece devido a influencia do substituinte na geometria da estrutura. Conjugação com substituintes aceptores favorecem uma estrutura linear, pois o orbital do substituinte alinha perfeitamente com o orbital semi preenchido do radical, ao passo que, substituintes doadores favorecem uma estrutura dobrada. Essa premissa não foi comprovada experimentalmente, mas resultados de estereoquimica e cálculos teóricos mantém a base de que é uma estrutura dobrada.

Figura 20: análogo a um radical alílico

3.7 Radicais Alquenil Substituido

Para esse tipo de radical existe uma indicação da formação de centros trigonais com rápida interconversão com seu isômero geométrico. Isso implica numa mistura dos isômeros E e Z do seu precursor no produto final. Isso ocorre devido à passagem pelo intermediário radical alquenil que possui uma barreira de inversão baixa passando quase por uma hibridização sp (linear).

Figura 21: Estrutura dos orbitais do radical alquenil

Orbitais SOMO e estrutura

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4) Efeito dos Substitutintes nos Orbitais SOMO e estrutura

Para discutirmos os efeitos dos substituintes na estrutura devemos primeiramente entender o conceito de orbital SOMO. Este orbital é definido como singly occupied molecular orbital, ou seja, seria o orbital molecular ocupado somente por um elétron. Este orbital é característico de radicais livres. Esta definição faz parte da teoria dos orbitais moleculares que trabalha com as interações dos orbitais de fronteira preenchidos e não preenchido para efetuar a reação. Normalmente os orbitais mais utilizados são o LUMO (lowest unoccupied molecular orbital) e o HOMO (highest occupied molecular orbital).

Figura 22: Orbitais HOMO e LUMO

Figura 23: Distribuição eletrônica no orbital SOMO para a molécula de O2

O orbital SOMO de radicais livres reage com o LUMO ou o HOMO de energia mais semelhante ao seu. Grupos que doadores de elétrons elevam o nível de energia do SOMO e fazer o radical a trabalhar como um nucleófilo (SOMO-LUMO). Esse efeito ocorre, pois a interação mais forte é entre o elétron não emparelhado no orbital p (SOMO) e um par não ligantes no doador de elétrons. Esta interação resulta numa redução a energia da orbital ocupado pelo par de electrões e no aumento da energia do orbital SOMO. Grupos retiradores de elétrons levam a um menor nível de energia do orbital SOMO e torna com um caráter de eletrofílo (SOMO-HOMO), isso ocorre devido aos substituintes, tais como carbonila terem os orbitais semelhantes aos de um sistema de alilico, mas as energias são mais baixas por causa da energia inferior do π and π* dos orbitais do grupo carbonila.

Figura 24: Variações das energias nos orbitais SOMAM com grupos doadores e retiradores de elétrons (os orbitais em negrito seriam as moléculas sem os substituintes)

Em relação à estrutura, alguns aspectos foram discutidos anteriormente, como a grupos alquil com substituintes tendem a ficar na geometria piramidal e não na planar, devido interação do orbital p semi-preenchido e dos orbitais preenchidos dos elétrons não ligantes. No entanto para os grupos alílicos e benzílicos temos também uma estabilização feita pelos substituintes doadores e receptores de elétrons simultaneamente. Isto tem sido chamada de estabilização capto-dativa (“capto-dative stabilization”). Podemos entender este processo pela figura abaixo:

Figura 25: Valores da barreira rotacional

Os valores abaixo de cada radical indica o valor da barreira rotacional desses dessas estruturas, nos mostrando que há um decréscimo desse valor e aumento da estabilidade. Esse grupo de radicais nos indica uma grande instabilidade do radical primário e uma estabilização feita tanto pelo substituinte doador ou retirador de elétrons (estruturas C e D). No entanto o radical se torna ainda mais estável quando existem os dois tipos de radicais juntos, reforçando ainda mais a estabilização capto-dativa. Esse efeito de estabilização acontece devido a capacidade que os substituintes tem de estabilizar cineticamente o centros desses radicais, prevenindo que moléculas reajam com o centro. Os substituintes estabilizam o centro por deslocalização do íon radical através de ressonância. Estes mecanismos de estabilização levar a uma taxa aumentada de reações de radicais livres.

Figura 26: Estabilização por pelo efeito capto-dativo

Essa tabela acima mostra muito bem o efeito da estabilização capto-dativa. Quando temos os substituintes distribuídos da forma que tenhamos um doador e um aceptor de elétrons de cada lado do produto temos uma diminuição drástica do ΔH da reação, ou seja, tornando a reação mais favorecida e mais estável o radical.

Reações radiculares

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5) Aplicação de Reações radicalares

5.1 Reação radicalar de adição

É o caso em que temos a adição de um ou mais átomo por reações radicalares. Um bom exemplo disso é a adição a uma ligação dupla como mostrado na figura 27:

Figura 27: Reação radicalar de adição

5.2 Reação radicalar de substituição

É o caso em que há uma substituição de um átomo de uma molécula por um radical. Como mostrado na figura 28:

Figura 28: Reação radicalar de substituição

5.3 Substituição Radicalar em Cadeia

É o caso em que a reação se processa em forma de cadeia a partir de um radical através de um mecanismo de substituição. Como exemplo temos a formação do clorometano na figura 29:

Figura 29: Reação radicalar em cadeia

Em linhas gerais, essa ocorre quando um cloro radical retira um hidrogênio do metano gerando cloreto de hidrogênio e um radical metila. A partir daí o radical metila então reage com um átomo do Cl2 gerando assim o clorometano e um radical cloro que reage com um hidrogênio do metano continuando assim o ciclo.

Esse processo envolve 3 etapas e são elas iniciação, propagação e terminação.

Figura 30: Etapas das reações radicalares em cadeira

A iniciação é dada a partir de uma quebra homolítica do Cl2, posteriormente ocorre a propagação que é a etapa que se repete diversas vezes. A terminação ocorre quando os radicais se encontram, formando assim uma ligação e acabando com os radicais no meio. Normalmente a etapa de terminação ocorre no final, quando a concentração dos reagentes são baixas, promovendo assim um maior contato entre os radicais. Essa técnica é muito utilizada na produção de polímeros.

5.4 Transferência de um único elétron (Single Eléctron Transfer)

É quando ocorre a formação do radical através da transferência de um único elétron. Ocorre a partir de um processo de oxidação ou redução e caso mais clássico que temos desse exemplo é a redução do peróxido de oxigênio pelo o Fe, como podemos verifica no segundo caso da figura 31.